堆疊Janus層制防潮膜,有啥神奇之處?
更新于:2025-04-14 17:35:46

大家好!今天一起探究通過堆疊的Janus石墨烯層製造防潮膜的原理。石墨烯薄膜有著超厲害的不滲透性,理論上能阻擋所有氣體和液體,在很多領域都有大用處,比如食品、醫藥、電子等行業都需要它來防潮和阻擋活性氣體。但傳統的石墨烯薄膜有不少問題,今天咱們就看看科學家們怎麼解決這些問題,造出的防潮膜。

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一、傳統石墨烯薄膜的困境

傳統的石墨烯屏障薄膜一般是由納米尺寸的石墨烯薄片堆疊而成,比較厚,這就影響了它的光學透明度和柔韌性。而且,CVD法制備的大面積石墨烯薄膜有缺陷,像點缺陷、褶皺和晶界,這些缺陷會讓水分和氣體容易擴散進來。

目前,堆疊的石墨烯薄膜的防潮性能(WVTR值)只能達到10−3g/(m2⋅day)這個水準,對於它的擴散機制和影響因素,大家還不太清楚。之前人們嘗試在石墨烯表面沉積無機材料,或者用自組裝分子來解決問題,但都不太理想。

二、Janus石墨烯防潮膜的誕生

為了解決這些問題,科學家們想到了一個好辦法,就是製造Janus石墨烯。

他們對石墨烯進行雙面表面改性,在一面裝飾含氟和氧的基團,這樣能讓石墨烯和支撐聚合物緊密貼合,還能保持疏水表面,防止水吸附;另一面用氧等離子體處理,讓表面變得親水,減少水在表面的擴散。

然後,在兩層Janus石墨烯之間插入超薄的TBO分子,進一步阻止水的擴散。通過這樣的方法,製造出的雙層石墨烯防潮膜的水汽透過率(WVTR)低至5×10−5g/(m2⋅day),比之前的研究低了兩個數量級,和商用無機防潮膜差不多,但厚度比它們薄至少一個數量級。

三、防潮膜的製備過程

這個防潮膜是怎麼製作的呢?

先在銅箔上用CVD法生長石墨烯,然後用反應離子蝕刻(RIE)在石墨烯表面引入含氟和氧的基團,接著旋塗一層PVDF,幫助蝕刻銅箔,這樣就能露出另一面未處理的石墨烯。再用低功率的氧等離子體處理這一面,讓它變成親水表面。

之後旋塗TBO層,最後把另一個Janus石墨烯薄膜層壓在TBO層上,就得到了最終的防潮膜。在這個過程中,RIE處理能讓石墨烯從銅箔上無裂紋轉移,氧等離子體處理能改變石墨烯表面的潤濕性,還能讓TBO分子均勻分佈在石墨烯表面。

四、性能測試與優勢

科學家們對製備的雙層石墨烯薄膜進行了各種測試。

通過電鈣測試來測量它的防潮性能(WVTR值),發現它的WVTR值低至5×10−5g/(m2⋅day),比多層石墨烯薄膜的WVTR值低很多,和之前報導的石墨烯基防潮膜相比,性能有了很大提升,甚至比一些需要複雜製備過程的無機氧化物的防潮性能還要好。

而且,他們還研究了不同環境條件對防潮膜性能的影響,發現熱迴圈、相對濕度和紫外線暴露等會有影響,彎曲時如果dL值大於18mm(初始長度L=35mm),石墨烯會出現裂紋或褶皺,導致WVTR值升高。

五、作用機制揭秘

為什麼這個防潮膜性能這麼好呢?這就要從它的表面改性和插入分子的作用說起。

RIE處理會在石墨烯晶格中引入新的基團,產生缺陷相關的D峰,適量的RIE處理能提高石墨烯和聚合物的潤濕性,防止裂紋產生,但過度處理會損壞石墨烯晶格。氧等離子體處理雖然會在石墨烯晶格中引入羥基,產生一些缺陷,但能讓石墨烯表面變成親水的,增強水與表面的相互作用,還能讓TBO分子均勻分佈。

TBO分子和水的相互作用很強,能進一步降低水的擴散。通過密度泛函理論(DFT)計算和分子動力學(MD)類比,發現羥基化的親水表面能增強水與表面的相互作用,降低水的滑動長度,從而提高防潮性能。

六、總結與展望

總的來說,製造高性能石墨烯防潮膜的關鍵在於表面改性和分子插入。

要讓接觸支撐聚合物的石墨烯表面能讓聚合物溶液良好潤濕,避免裂紋;整個薄膜的外表面要疏水,防止水吸附;石墨烯薄膜的內表面要親水,增強水與表面的相互作用;插入的芳香分子要能均勻分佈在石墨烯表面,和擴散的水有更強的相互作用;插入分子的厚度要盡可能薄。基於這些原理,科學家們製造出了A3尺寸的石墨烯防潮膜。

未來,如果要實現商業化應用,還需要開發基於卷對卷轉移路線的批量轉移系統,配備等離子體處理系統和薄膜張力的感測器及控制系統,引入TBO和PVDF的噴塗以及基於氣泡的分層技術。

七、一起來做做題吧

1、關於傳統石墨烯薄膜的描述,正確的是?

A.由單層石墨烯構成

B.光學透明度和柔韌性極佳

C.存在缺陷影響防潮性能

D.水汽透過率(WVTR)能達到5×10−5g/(m2⋅day)

2、Janus石墨烯的製備過程中,RIE處理的作用不包括以下哪一項?

A.引入含氟和氧的基團

B.使石墨烯從銅箔上無裂紋轉移

C.讓石墨烯表面變成親水的

D.提高石墨烯與聚合物的潤濕性

3、在雙層石墨烯防潮膜中,TBO分子的主要作用是?

A.增強石墨烯的導電性

B.進一步阻止水的擴散

C.提高薄膜的柔韌性

D.使石墨烯表面疏水

4、以下哪種情況會導致雙層石墨烯防潮膜的WVTR值升高?

A.適當的RIE處理

B.氧等離子體處理時間過長

C.插入單層TBO分子

D.石墨烯與聚合物完全貼合

5、製造高性能石墨烯防潮膜的關鍵因素不包括以下哪一點?

A.表面改性

B.分子插入

C.增加石墨烯層數

D.控制插入分子厚度

書目:

Zhou, C., et al. Principles for fabricating moisture barrier films via stacked Janus graphene layers. Nat Commun 16, 3512 (2025).